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印刷油墨發(fā)展方向(2)

2006-09-14 09:33 來源:中國包裝網(wǎng) 責(zé)編:中華印刷包裝網(wǎng)

根據(jù)上文提到的情況,來關(guān)注一下應(yīng)對(duì)措施

印刷研究開發(fā)的新方向

    在油墨的生產(chǎn)和研制工作中,為了符合voc 法律的要求,西方國家目前在油墨配方和干燥系統(tǒng)中做了很大的改進(jìn),目前使用得比較多的油墨有以下品種—也是筆者認(rèn)為印刷研究開發(fā)的新方向:

一、輻射固化油墨

    實(shí)際上UV 固化油墨早在40年代就已經(jīng)開發(fā)出來,但是直到最近20 年才得到較大發(fā)展。由于油墨中不含溶劑,不存在VOC 問題,印刷過程對(duì)環(huán)境是友好的。80年代后,隨著西方國家VOC法律的實(shí)施,應(yīng)該說人們對(duì) UV 固化油墨有了進(jìn)一步的認(rèn)識(shí)。

    紫外線固化油墨不同于其它類型的油墨,是依靠紫外線的能量來干燥的。這種油墨的連結(jié)料中含有一定數(shù)量的不飽和雙鍵,在有少量光引發(fā)劑存在的情況下,一經(jīng)紫外線輻射即產(chǎn)生游離基,然后迅速引發(fā)乙烯基發(fā)生聚合作用。因此,在紫外線能量的作用下,使高分子物質(zhì)在瞬間形成網(wǎng)狀交聯(lián),油墨迅速固化,這種反應(yīng)是在幾秒鐘甚至更短的時(shí)間內(nèi)完成的。

    但是UV 固化油墨成本較高,使用過程較常規(guī)油墨復(fù)雜。UV固化油墨特點(diǎn)是環(huán)保和快速,這是由于采用了活性稀釋劑(單體)調(diào)節(jié)油墨黏度,在活性稀釋劑中揮發(fā)性的有機(jī)化合物組分非常低,與普通油墨相比環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)很突出;與水基墨相比,水基墨主要是采用水作為稀釋劑,干燥速度比較慢,而UV固化油墨的干燥速度非常快。由于不包含揮發(fā)性的成分,如溶劑或水,不會(huì)使色彩和印刷特性產(chǎn)生變化。在印刷過程中UV油墨層表面具有極高的耐磨性和化學(xué)穩(wěn)定性,且具有很高的遮蓋力和光澤度。UV技術(shù)能帶來較高的經(jīng)濟(jì)效益,如提高產(chǎn)量、交貨期縮短、節(jié)省空間、印刷品色彩鮮艷、圖像清晰度高等,無論從環(huán)保的角度還是技術(shù)發(fā)展的角度考慮,UV 油墨都有其較廣闊的應(yīng)用前景。

  與普通油墨的成分相比,UV油墨也是由顏料、連結(jié)料和助劑組成的。不過UV油墨連結(jié)料是由光引發(fā)劑(和光敏劑)、預(yù)聚物和活性單體及油墨助劑(流平劑、消泡劑、表面活性劑、填料)等組成的。 光引發(fā)劑是紫外線固化油墨的關(guān)鍵組分,關(guān)系到配方體系在光輻照時(shí),預(yù)聚物及活性稀釋劑能否迅速交聯(lián)固化。

  預(yù)聚物樹脂是 UV光固化產(chǎn)品中占質(zhì)量百分比最大的組分之一,它和稀釋劑單體一起往往占到整個(gè)配方質(zhì)量的 70%以上,它是 UV固化油墨的連結(jié)料樹脂部分。油墨被印刷在承印物材料上后,經(jīng)過UV固化,墨膜的基本性能(包括柔軟性、附著力、耐老化性等)就主要由預(yù)聚物決定,當(dāng)然這些性能也與光反應(yīng)的轉(zhuǎn)換率有關(guān)。

  在紫外線固化油墨體系中,由于預(yù)聚物的黏度通常較高,需加入稀釋劑以調(diào)節(jié)黏度。光固化體系中的稀釋劑一般是可以參加固化反應(yīng)的,因此稱之為活性稀釋劑。從化學(xué)結(jié)構(gòu)來說,這些活性稀釋劑一般是含有可聚合官能團(tuán)的小分子,因而習(xí)慣上也稱之為單體。實(shí)際上,個(gè)別在光固化體系采用的單體在室溫下為黏稠液體甚至是固體,沒有稀釋的作用,這時(shí)稱為單體(而不是活性稀釋劑)更貼切。在光固化體系中由于用了活性稀釋劑,大大減少了固化過程中進(jìn)入空氣的有機(jī)揮發(fā)物,這賦予了光固化體系的環(huán)保特性。 

    常用于uv油墨的預(yù)聚體主要有丙烯酸酯型,根據(jù)結(jié)構(gòu)組成可分為環(huán)氧丙烯酸樹脂、聚氨酯丙烯酸樹脂、聚酯丙烯酸樹脂、聚醚丙烯酸樹脂、丙烯酸化聚丙烯酸酯。 

    活性稀釋劑(單體)按其每個(gè)分子所含反應(yīng)性基團(tuán)的多少,可以分為單官能團(tuán)活性稀釋劑和多官能團(tuán)活性稀釋劑。按官能團(tuán)的種類,可以把活性稀釋劑分為(甲基)丙烯酸酯類、乙烯基類、乙烯基醚類、環(huán)氧類等。由于含有丙烯酸基的數(shù)量不同,可分為單官能度、雙官能度和多官能度三類。官能度不同的活性稀釋劑,稀釋效果和固化速度都不同。一般來說,官能度愈多固化速度愈快,但稀釋效果愈差;钚詥误w不僅可以調(diào)節(jié)體系黏度,還可調(diào)節(jié)固化后墨膜的性能和固化速度。稀釋劑官能度對(duì)體系黏度,固化速度,固化墨膜均有影響。 

    從生產(chǎn)的角度來講, 目前在國內(nèi)真正能夠大量提供UV固化油墨的廠家不多,特別是高檔的UV固化油墨更是稀缺,很多高檔用戶都選擇采用進(jìn)口油墨用于高檔印刷作業(yè),如果國內(nèi)有廠家可以在這方面有所研究和生產(chǎn), 填補(bǔ)這方面的空白, 應(yīng)該是國內(nèi)油墨廠家發(fā)展的一個(gè)新的方向,也具有很大的市場潛力。UV固化油墨的研發(fā)過程不是很容易,它綜合了數(shù)方面的知識(shí):對(duì)各種原材料的性能作用要有比較深入的了解;對(duì)各種原材料的合理搭配要有一定的了解;對(duì)反應(yīng)機(jī)理要有所了解;對(duì)實(shí)驗(yàn)步驟要非常清楚;對(duì)承印物材料與UV油墨的關(guān)系要非常清楚。 

    現(xiàn)有的 UV油墨還需要繼續(xù)改進(jìn),這也是開發(fā)商面臨的挑戰(zhàn)之一。這些問題包括:如何提高固化速度;如何解決好附著力;如何解決墨膜的硬度和柔性的矛盾;如何滿足各種印刷過程的印刷適性等問題。這一切都需要通過實(shí)驗(yàn)來解決,要有耐心、恒心, 堅(jiān)持下去才可能開發(fā)出高質(zhì)量的UV 固化油墨。

    水基UV固化油墨更是目前這一領(lǐng)域的前沿,國內(nèi)涉足這一領(lǐng)域的廠家非常少。

二、水基油墨

    水基油墨是以水溶性樹脂為連結(jié)料,主要以水為溶劑制得的印刷油墨。早已被柔性版、凹版印刷、絲網(wǎng)印刷采用,最近也開始應(yīng)用在無水膠印上。水基柔性版油墨已經(jīng)大量用于報(bào)刊印刷,水基凹版油墨也開始取代溶劑型油墨,但是目前這種趨勢有減慢的跡象,估計(jì)會(huì)持續(xù)到更加嚴(yán)厲的法律出臺(tái)。

    水墨的環(huán)保性能是無可置疑的,一些國際大公司的印刷品皆要求采用水墨作為印刷油墨。對(duì)于水墨來講,研究其各種配方以達(dá)到最佳的印刷適性。滿足最終印刷品的各種耐抗性的要求,盡量減少油墨的生產(chǎn)成本,研發(fā)新的水性樹脂連結(jié)料,甚至研發(fā)一種新的助劑等等,便成為國外水墨研發(fā)的一個(gè)又一個(gè)新的課題。

    水基墨連結(jié)料大體有兩種類型,一類是水稀釋型連結(jié)料(堿溶性連結(jié)料),另外一類是水分散型連結(jié)料(水包油乳液型)。水稀釋型連結(jié)料所用過的樹脂種類很多,如蟲膠、馬來酸樹脂、馬來酸樹脂改性蟲膠、氨基甲酸乙酯樹脂、水性氨基樹脂和水溶性丙烯酸樹脂等。水分散型連結(jié)料(水包油乳液型),其中油相是作為顆粒狀分散于水相中,是一種兩相體系,油相顆粒不能夠溶解于水,但是可以用水進(jìn)行稀釋。這種連結(jié)料是通過在水中乳化的單體進(jìn)行聚合反應(yīng)得到的,這些單體有:丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、醋酸乙烯酯、丁二烯、氯乙烯及其他乙烯酯等。

1.水稀釋型連結(jié)料也叫做堿溶性連結(jié)料。

    水稀釋型連結(jié)料之所以能采用水稀釋,是因?yàn)檫B結(jié)料中的高分子樹脂含有 -COOH(羧基)、-OH(羥基)、-NH2(氨基)等基團(tuán),這些基團(tuán)是親水的。對(duì)這些親水的基團(tuán),可用低分子量的胺來部分中和帶有羧酸基團(tuán)的樹脂,也可以用低分子量的酸來部分中和帶有氨基的樹脂,而形成有機(jī)胺鹽。胺鹽因電離作用能溶于水,所以能用水來進(jìn)行稀釋,因此叫做水稀釋型連結(jié)料。又因?yàn)槟壳爸饕怯玫头肿恿堪穪碇泻汪人峄鶊F(tuán),因此也叫做堿溶性連結(jié)料。這類連結(jié)料樹脂用得比較多的是改性的松香樹脂丙烯酸樹脂、苯乙烯或其他單體改性的丙烯酸樹脂和乳液。丙烯酸樹脂溶液系分子量相當(dāng)?shù)偷木酆衔铮浞肿恿糠秶冢保埃埃啊保担埃埃?nbsp;左右,當(dāng)這種樹脂溶于水或水胺的混合液中時(shí),其性能與其他溶劑型樹脂相類似,這種樹脂溶液是透明的液體,黏度性質(zhì)接近牛頓流體,能夠自動(dòng)固化,易于溶解。

    丙烯酸樹脂溶液廣泛使用在顏料的研磨分散過程中,它是高效能的潤濕劑和研磨劑,采用它作為研磨劑,可以在配方中減少有機(jī)顏料的用量,而顏料是水基型油墨中占成本最大的一部分,因此選擇好丙烯酸樹脂溶液就成為這類水墨配方設(shè)計(jì)時(shí)要考慮的關(guān)鍵問題。在這類配方中,如果采用分子量在1000~4000 的低分子量樹脂時(shí),其用量要比較高才能保證墨膜具有比較高的光澤。但是這類樹脂也具有一些不可克服的缺點(diǎn),例如其干燥后墨膜的性能比較差;印刷適性不好;成膜后抗水性很差;且不能形成連續(xù)的膜,所以很少采用丙烯酸樹脂溶液單獨(dú)制作油墨,一般應(yīng)該與丙烯酸乳液體系連結(jié)料混合使用,再加入合適的添加劑、助劑,這樣制出的油墨才能保證有良好的印刷適性。丙烯酸樹脂溶液目前被廣泛應(yīng)用于水基墨體系中,是因?yàn)楸┧峋酆衔镌牧系膬r(jià)格優(yōu)勢,特別是引入苯乙烯制成的共聚物更提高了成膜物的耐堿性、抗污性、抗粉化性、高光澤和硬度。

    用水溶性丙烯酸樹脂制作的水墨品質(zhì)最優(yōu)。但國內(nèi)目前多數(shù)采用價(jià)格低廉的松香改性馬來酸樹脂做連結(jié)料來制造水墨,采用這種連結(jié)料生產(chǎn)的水墨的光澤和耐水性較差,滿足不了高品質(zhì)的包裝印刷的要求,只適合于低檔的紙箱印刷。氨基甲酸乙酯樹脂、水性氨基樹脂的穩(wěn)定性較好,但印刷適性和可溶性略差。所以目前使用最廣泛的樹脂是帶有羧酸及羥基官能團(tuán)的丙烯酸樹脂。

2.水分散型連結(jié)料

    乳液是聚合物顆粒在水中的分散體,所以乳液型連結(jié)料可叫做水分散型連結(jié)料。大多數(shù)乳液的制造是用自由基引發(fā)的鏈增長工藝。開始時(shí)單體是在表面活性劑存在下乳化于水中,通過在水中乳化的單體進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的,因而稱為乳液聚合,所制得的聚合物稱為乳液。其合成原料和工藝在很多著作中皆有介紹,讀者可以選擇參考。

    在水墨中使用最多的是丙烯酸乳液,與丙烯酸溶液相比,丙烯酸乳液有較多的品種,乳液其組成不同,粒子大小的差異,不同的粒子分布,使得它具有各種各樣的物化特性。

    丙烯酸乳液使用在油墨中,可以為其提供關(guān)鍵的應(yīng)用性能。在油墨配方設(shè)計(jì)中,應(yīng)該優(yōu)先選用小顆粒膠體的丙烯酸乳液,以便保持具有良好印刷性能的樹脂乳液,這種樹脂乳液在高剪切的印刷條件下仍然能夠保持黏度的穩(wěn)定。

    乳液型連結(jié)料比丙烯酸樹脂溶液有較快的水釋放性,因此可以大大改進(jìn)油墨的干燥速度,而且與純?nèi)芤合啾,干燥后的墨膜是完全不溶于水的,這就大大改進(jìn)了墨膜的抗水性能。小顆粒乳液的顆粒約是0.08 微米,這種乳液是透明的,滿足油墨需要的透明度和光澤度高的要求;與普通乳液比較,它還能夠減少產(chǎn)品中的泡沫。 

    由于結(jié)膜丙烯酸乳液具有良好的粘結(jié)性,柔軟性和防水性,所以被廣泛用于薄膜、金屬箔等非吸收性介質(zhì)印刷油墨中,通常結(jié)膜丙烯酸乳液與硬質(zhì)非結(jié)膜乳液按一定比例混合使用,做出的油墨既具有良好的印刷適性,又有優(yōu)良的粘著性和光澤。這種形式現(xiàn)正在被油墨制造商廣泛的使用?傊 Tg值聚合物能增加墨膜硬度、光澤度、干燥速度。低Tg值乳液有優(yōu)良的成膜性并能增加膜的耐性,如耐水、耐油脂、柔韌性以及對(duì)非吸收性承印物材料的附著性,如聚乙烯、聚丙烯、聚酯和鋁箔。 

    乳液聚合的單體有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、醋酸乙烯酯、丁二烯、氯乙烯及其他乙烯酯等。除了這些單體的均聚之外,共聚也同樣重要。各種形式的乳液具有兩相結(jié)構(gòu):作為連續(xù)相的溶劑水和分散相的固體聚合單體。當(dāng)固體顆粒的熱運(yùn)動(dòng)能小于靜電排斥力與范德華吸引力的能量之和時(shí),液體處于穩(wěn)定狀態(tài)。為了保證水基墨系統(tǒng)不出現(xiàn)絮凝沉淀現(xiàn)象,必須非常注意保持這種穩(wěn)定性。影響穩(wěn)定性的重要因素有:①酸的存在,②系統(tǒng)中鹽的含量,③溶劑水及其蒸發(fā),④帶有相反電荷的膠體,⑤溫度的變化,⑥在印刷過程中高剪切力或壓力的存在等。因此在水基墨的研制和加工過程中及使用時(shí)應(yīng)考慮到以上諸多因素。無論如何,在所要求的質(zhì)量期內(nèi)水基墨的穩(wěn)定性是最重要的。對(duì)于現(xiàn)有水墨中的種種問題,例如顏料的潤濕性能問題,生產(chǎn)時(shí)對(duì)顏料的研磨分散問題,水墨存儲(chǔ)穩(wěn)定性(不分層、不沉淀、不絮凝)問題,印刷過程中水墨在承印物材料(特別是非吸收性的塑料、金屬表面)上的迅速干燥問題和附著力問題,水墨的稀釋問題等等,尚在慢慢解決之中。

    水墨中還有一些助劑,其種類較多,主要有以下幾種:偶聯(lián)劑、中和劑、溶劑(共溶劑)、增稠劑、防沉降劑、防霉劑、潤濕劑和分散劑、消泡劑等,這里不予以介紹。

    目前我國的現(xiàn)狀是,高檔的水墨基本被進(jìn)口油墨占領(lǐng),我國的廠商只能生產(chǎn)一些低檔的水墨。也就是說,水墨的研發(fā)和生產(chǎn)在我國剛剛處于起步階段,無論是開發(fā)商還是生產(chǎn)商都是大有可為的,這里隱含了巨大的商機(jī)。

三、植物油基墨

    植物油基墨(主要是豆油基油墨在膠印印報(bào)油墨中獲得了成功)傳統(tǒng)油墨的研發(fā)方面,也有大量工作要做:例如傳統(tǒng)膠印油墨中樹脂連結(jié)料的進(jìn)一步改進(jìn);亮光度的進(jìn)一步提高而不影響干燥 問題;采用環(huán)保型的豆油基輪轉(zhuǎn)膠印油墨的進(jìn)一步改進(jìn)問題;提高膠印油墨的色彩,使得墨膜更鮮艷的問題(這一工作國內(nèi)的研發(fā)正在進(jìn)行之中)。今年在我國的輪轉(zhuǎn)膠印油墨市場上可以見到這類油墨。在這種油墨中,水已經(jīng)代替了植物油和礦物油為溶劑,即水基膠印油墨,這在國際上也處于起步研究階段。 

    還有各種特種油墨的研發(fā),例如導(dǎo)電油墨、磁性油 墨、彩票覆蓋油墨、被動(dòng)發(fā)光油墨等等?偠灾,隨著時(shí)代的進(jìn)步和科技的發(fā)展,印刷業(yè)和油墨生產(chǎn)行業(yè)面臨了一系列新的挑戰(zhàn)。因此在市場的競爭中,只有依靠科技的力量,依靠市場的開發(fā),才能適應(yīng)時(shí)代的需求。

 

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